傳統(tǒng)工業(yè)金屬材料的表面優(yōu)化處理方法主要包括滲碳、滲氮、碳氮共滲等表面化學(xué)熱處理方法,這些方法雖然可以通過改變金屬材料表面的成份和組織,從而改善材料表面的機(jī)械性能,這些基于常規(guī)熱擴(kuò)散原理,往往處理溫度較高,處理時(shí)間很長(zhǎng)、能耗大,金屬基底容易軟化,不能作為最終熱處理,而且效率很低。
上世紀(jì)中期開發(fā)的工具鍍層主要著眼于提高鍍層的耐磨性,往往將硬度作為一個(gè)最主要性能指標(biāo)。應(yīng)用比較廣泛的刀具鍍層主要有Ti基Cr基鍍層,最典型的鍍層有TiC、TiN、
CrTiAlN等鍍層。

Ti基鍍層以TiN為主,通過添加其它元素進(jìn)一步改善鍍層性能。TiN鍍層是國(guó)內(nèi)外刀具鍍層研究最為成熟的代表之一,也是一種最為常用的硬質(zhì)鍍層。TiN鍍層憑借其硬度高、摩擦系數(shù)低,而且紅硬性好,韌性、高溫抗氧化性也不錯(cuò)的優(yōu)勢(shì)而被廣泛地應(yīng)用到許多領(lǐng)域,其中最典型的應(yīng)用就是切削刀具和仿金裝飾鍍層。在高速切削的條件下,TiN鍍層的硬度、抗氧化、摩擦系數(shù)等性能仍然滿足不了使用要求。TiC鍍層硬度比TiN更高,但其脆性比較大,在使用過程中容易崩落。
在新型鍍層的研發(fā)歷程中,TiN和TiC通常被認(rèn)為是第一代硬質(zhì)鍍層。應(yīng)用和研究發(fā)現(xiàn),TiN鍍層的性能可以通過TiN與其他氮化物、碳化物、硼化物進(jìn)行混合和復(fù)合,以及用其他金屬元素部分或全部取代TiN中的Ti而得到改善,其中最為典型的兩種鍍層是Ti(C,N)和(Ti,A1)N,這些鍍層又被譽(yù)為第二代硬質(zhì)鍍層。氮碳化鈦Ti(C,N)被認(rèn)為是TiN和
TiC的固溶體,硬度高于TiC和TiN,具有較低的摩擦系數(shù)和磨損率,具有TiC和TiN的綜合性能,兼有兩者的特性和優(yōu)點(diǎn),可以進(jìn)一步提高切削刀具的生產(chǎn)效率和使用壽命,是一種
較理想的刀具鍍層材料。Ti(C,N)鍍層刀具性能的改善歸因于Ti(C,N)和硬質(zhì)合金刀具優(yōu)異的結(jié)合力,但Ti.C-N的熱穩(wěn)定性和抗氧化性能不如TiN和TiC。如今,Ti(C,N)鍍層己廣泛用于切削工具、鉆頭、模具等機(jī)械、汽車制造和航天航空等領(lǐng)域。
隨著復(fù)合鍍層的進(jìn)一步開發(fā),人們?nèi)砸訲iN為基本組元,采用其他金屬元素,包括A1、Zr、Ta等替代或部分替代Ti;與N對(duì)應(yīng)的元素則加入C成為C、N化合物,進(jìn)而形成三元、
四元甚至多元鍍層,以實(shí)現(xiàn)提高鍍層的性能的目的,常見的鍍層除了Ti—C-N之外,還有Ti.B-N、Ti.A1.N鍍層等"·引。用多組元技術(shù)來改善PVD鍍層的性能,以適應(yīng)不同需要成為PVD技術(shù)發(fā)展方向之一。
含Cr元素的鍍層常被用于高溫下需要有好的抗腐蝕性能和高硬度的應(yīng)用領(lǐng)域,與已經(jīng)廣泛應(yīng)用的TiN鍍層相比,Cr基鍍層與鐵襯底有更好的結(jié)合強(qiáng)度。如NCr-N系列鍍層,因具有較好的膜基結(jié)合、良好的化學(xué)穩(wěn)定性和抗腐蝕性的優(yōu)點(diǎn),被作為耐磨鍍層用于工具和切削刀具的表面強(qiáng)化,在表面防腐和裝飾業(yè)也有一定的應(yīng)用。另外,’在PVD方法制備鍍層
的過程中,Cr原子的濺射產(chǎn)額比Ti原子的濺射產(chǎn)額高,使得Cr-N系列鍍層具有比T.N高的制備效率,有利于大批量的工業(yè)生產(chǎn),Cr基鍍層被視為一種具有發(fā)展?jié)摿Φ牡毒咤儗印?/p>
實(shí)踐中,在提高鍍層硬度的同時(shí)往往脆性增大,然而某些受沖擊的加工條件對(duì)切削刀具韌性要求高,單純提高硬度不能滿足使用要求。操作中往往通過制作多層膜的方法來改善鍍層韌性,或增加過渡層、滲或注入層等措施提高鍍層膜基結(jié)合力。Holleck等[把多層鍍層分為三類:一類是低單層數(shù)的鍍層,如TiN/TiC/TiN多層,TiC/(Ti,A1)N多層,
TiN/TiCN/TiC多層,因工藝相對(duì)容易,目前絕大多數(shù)多層鍍層屬于此類;第二類是由兩種不同鍍層組成的高層數(shù)鍍層,如TiC/TiB2多層;第三類是超點(diǎn)陣鍍層,由化學(xué)鍵和原子半徑及點(diǎn)陣常數(shù)相近的鍍層組成的高層數(shù)鍍層,一般周期厚度為5.25nm。最早的超點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)鍍層是TiNⅣN和TiN烈bN,這種結(jié)構(gòu)的鍍層較同種材料組成的勻質(zhì)鍍層具有更高的硬度和韌性。 Herranentl認(rèn)為:多層結(jié)構(gòu)鍍層中增加了大量的界面并減小了晶粒尺寸,便于晶粒尺寸和結(jié)構(gòu)的調(diào)整,降低殘余應(yīng)力,有利于提高鍍層的結(jié)合強(qiáng)度,優(yōu)化鍍層的硬度和韌性比,實(shí)現(xiàn)鍍層的多功能性能。
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